TryPopメソッドと同様に、TryPeekメソッドを使うと、Stackが空の場合でも例外をスローさせずにピーク操作を試行することができます。　TryPeekメソッドは.NET Standard 2.1/.NET Core 2.0以降で使用できます。

TryPeekメソッドを使ってStackに対してPeek操作を試行する .NET Standard 2.1/.NET Core 2.0
using System;
using System.Collections.Generic;

class Sample {
  static void Main()
  {
    var s = new Stack<string>();

    // Stackに要素を追加する
    s.Push("Alice");

    // Stackに要素がある状態で先頭の要素を参照する
    if (s.TryPeek(out var e1))
      Console.WriteLine(e1);
    else
      Console.WriteLine("(empty)");

    // Stackから要素を取り出す
    s.Pop();

    // Stackが空の状態で先頭の要素を参照する
    if (s.TryPeek(out var e2))
      Console.WriteLine(e2);
    else
      Console.WriteLine("(empty)");
  }
}
実行結果
Alice
(empty)