配列からStackに変換するには、コンストラクタが使えます。　あらかじめ内容を持った状態のStackを作成したい場合も、コンストラクタに配列などを指定してインスタンスを作成します。　コンストラクタに配列を指定した場合、Stackの内容は配列の要素を先頭から一つずつPushした場合と同じになります。

配列の内容をStackの初期内容としてインスタンスを作成する
using System;
using System.Collections.Generic;

class Sample {
  static void Main()
  {
    var arr = new string[] {"Alice", "Bob", "Charlie", "Dave", "Eve"};
    var s = new Stack<string>(arr); // 配列からStackを作成

    while (0 < s.Count) {
      Console.WriteLine(s.Pop());
    }
  }
}
実行結果
Eve
Dave
Charlie
Bob
Alice